3/27 Saturday無機化學第四章 氧化還原反應 匯報人：辦圖網 時間：2019年8月2日

3/27 Saturday無機化學第三節 氧化還原反應的 方向和限度

3/27 Saturday無機化學4-3-1 氧化還原反應的方向化學反應自發進行的判據 ?rGm < 01.氧化還原反應自發進行的判據

3/27 Saturday無機化學4-3-1 氧化還原反應的方向化學反應自發進行的條件 ?rGm < 01.氧化還原反應自發進行的判據

3/27 Saturday無機化學4-3-1 氧化還原反應的方向1.氧化還原反應自發進行的判據E > 0 ；E(氧化劑)>E(還原劑)

3/27 Saturday無機化學E > 0 ；E(氧化劑)>E(還原劑)1.氧化還原反應自發進行的判據

3/27 Saturday無機化學E > 0 ；E(氧化劑)>E(還原劑)1.氧化還原反應自發進行的判據

3/27 Saturday無機化學 先根據Nernst方程求出E(電對),再計算電動勢E或比較E(電對)(2) 非標準態時-0.136-0.215-0.126E (Sn2+/Sn)/VE(Pb2+/Pb)/VE (Pb2+/Pb)/VE > 0 ；E(氧化劑)>E(還原劑)1.氧化還原反應自發進行的判據

3/27 Saturday無機化學2.影響氧化還原反應方向的因素

3/27 Saturday無機化學2.影響氧化還原反應方向的因素

3/27 Saturday無機化學2.影響氧化還原反應方向的因素

3/27 Saturday無機化學2.影響氧化還原反應方向的因素

3/27 Saturday無機化學= 0.60V

3/27 Saturday無機化學= 0.60V

3/27 Saturday無機化學

3/27 Saturday無機化學

3/27 Saturday無機化學砷酸及其鹽與碘的反應 酸性介質，即 c(H+)= 4~6 mol?L-1 反應式為： H3AsO4 + 2I- + 2H+ → HAsO2 + I2 +2H2O

3/27 Saturday無機化學反應首先發生在電極電勢差值較大的兩個電對之間 在Br- 和I- 的混合溶液中加入Cl2 , 哪種離子先被氧化? 反應首先在Cl2 和I-之間進行3. 氧化還原反應進行的次序例

3/27 Saturday無機化學4. 選擇合適的氧化劑或還原劑KMnO4不可采用例

3/27 Saturday無機化學例4. 選擇合適的氧化劑或還原劑

3/27 Saturday無機化學?rGm-z? FElgK = - = -2.303RT 2.303RT R = 8.314 J? K-1 ?mol-1 , T = 298.15 K F = 96485 J? V-1 4-3-2 氧化還原反應的限度z? 氧化還原反應中轉移電子數

3/27 Saturday無機化學例 反應：Pb2++Sn Pb +Sn2+ , 計算 平衡常數；若反應開始時(Pb2+)=2.0mol?L-1,計算達平衡時Pb2+和Sn2+的濃度。

3/27 Saturday無機化學例 反應： Pb2++Sn Pb +Sn2+ , 計算 平衡常數；若反應開始時(Pb2+)=2.0mol?L-1,計算達平衡時Pb2+和Sn2+的濃度。 c(Sn2+) = 1.4 mol?L-1 ， c(Pb2+) = 0.6 mol?L-1

3/27 Saturday無機化學1.當z ? = 2 時反應進行得很完全

3/27 Saturday無機化學1.當z ? = 2 時KE (氧化劑)- (還原劑)E反應進行程度很小

3/27 Saturday無機化學2.電極電勢的相對大小不能判斷反應速率的大小如: 2MnO4 +5Zn+16H+ → 2Mn2++5Zn2++8H2O

第四節 元素標準電極電勢圖及其應用

3/27 Saturday無機化學把同一元素不同氧化數物質所對應電對的標準電極電勢，按各物質的氧化數由高到低的順序排列，并在兩種物質之間標出對應電對的標準電極電勢 定義4-4-1 元素標準電極電勢圖及其應用

3/27 Saturday無機化學應用 ：1123計算電對的標準電極電勢

3/27 Saturday無機化學

3/27 Saturday無機化學

3/27 Saturday無機化學反應 2Cu+ → Cu2+ + Cu當一種元素處于中間氧化數時,它一部分向高的 氧化數狀態變化(被氧化),另一部分向低的氧化 數狀態變化(被還原)，這類反應稱為歧化反應 判斷能否發生歧化反應

3/27 Saturday無機化學Fe + 2H+ → Fe2+ + H2↑故在非氧化性稀酸(如稀鹽酸或稀硫酸)中 金屬鐵只能被氧化為Fe2+ 解釋元素的氧化還原特性

3/27 Saturday無機化學4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O Fe2+在空氣中不穩定, 易被空氣中氧氧化為Fe3+ 。

3/27 Saturday無機化學故Fe2+不會發生歧化反應 可發生歧化反應的逆反應在Fe2+鹽溶液，加入少量金屬鐵能 避免Fe2+被空氣中氧氣氧化為Fe3+ Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 如

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